1,2‐Diphosphaferrocene als Liganden in Übergangsmetallkomplexen. Röntgenstrukturanalyse von [(η 5 ‐1,3‐ t Bu 2 C 5 H 3 ){η 5 ‐1,2‐[Co 2 (CO) 6 ]‐3,4‐(Me 3 SiO) 2 ‐5‐(Me 3 Si)P 2 C 3 }]

Die Reaktion des Metallo‐1,2‐diphosphapropens (η 5 ‐ t BuC 5 H 4 )(CO) 2 FeP(SiMe 3 )PC(SiMe 3 ) 2 mit (Cycloocten)Cr(CO) 5 liefert das Pentacarbonylchrom‐Addukt eines 1,2‐Diphosphaferrocenes [(η 5 ‐ t BuC 5 H 4 ){η 5 ‐1‐[Cr(CO) 5 ]‐3,4‐(Me 3 SiO) 2 ‐5‐(Me 3 Si)P 2 C 3 }Fe] ( 1c ). Das Carbonyl‐metall‐freie 1,2‐Diphosphaferrocen [(η 5 ‐ t BuC 5 H 4 ){η 5 ‐3,4‐(Me 3 SiO) 2 ‐5‐(Me 3 Si)P 2 C 3 }Fe] ( 2 c ) entsteht bei der Umsetzung von (η 5 ‐ t BuC 5 H 4 )(CO) 2 FeBr mit (Me 3 Si) 2 PP = C(SiMe 3 ) 2 in Toluol bei 60°C. Das 1,2‐Diphosphaferrocen [(η 5 ‐1,3‐ t Bu 2 C 5 H 3 ){η 5 ‐3,4‐(Me 3 SiO) 2 ‐5‐(Me 3 Si)P 2 C 3 }Fe] ( 2 b ) reagiert mit den Hexacarbonylen von Molybdän und Wolfram bei Bestrahlung zu den Pentacarbonylmetall‐Addukten 8 (M = Mo) und 9 (M = W). Ein entsprechender Mangankomplex 10 wird bei der photochemischen Reaktion von 2 b mit (MeC 5 H 4 )Mn(CO) 3 gebildet. Im Gegensatz hierzu entsteht bei der Behandlung von 2 b mit Co 2 (CO) 8 der dreikernige Komplex [(η 5 ‐1,3‐ t Bu 2 C 5 H 3 ){η 5 ‐1,2‐[Co 2 (CO) 6 ]‐3,4‐(Me 3 SiO) 2 ‐5‐(Me 3 Si)P 2 C 3 } Fe] ( 11 ). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen 1 c, 2 c , und 8 – 11 wurden durch Elementaranalysen und Spektren (IR, 1 H‐, 13 C‐, 31 P‐NMR, MS) ermittelt. Von 11 wurde zusätzlich eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.