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Synthese und Struktur von Hydrogensulfaten des Typs M(HSO 4 )(H 2 SO 4 ) (M = Rb, Cs und NH 4 )
Author(s) -
Werner C.,
Trojanov S.,
Kemnitz E.,
Worzala H.
Publication year - 1996
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19966220229
Subject(s) - chemistry , crystallography , stereochemistry
Aus den binären Systemen M 2 SO 4 /H 2 SO 4 (M = Rb, Cs, NH 4 ) konnten drei neue Hydrogensulfate des Typs M(HSO 4 )(H 2 SO 4 ) synthetisiert und strukturell charakterisiert werden. Die Rubidium‐ und Caesiumverbindungen sind isotyp, während NH 4 (HSO 4 )(H 2 SO 4 ) zu beiden topologisch verwandt ist. Alle drei Verbindungen kristallisieren mit nahezu identischen Gitterkonstanten [Rb: a = 7,382(1), b = 12,440(2), c = 7,861(2), β = 93,03(3); Cs: a = 7,604(1), b = 12,689(2), c = 8,092(2), β = 92,44(3); NH 4 : a = 7,521(3), b = 12,541(5), c = 7,749(3), β = 92,74(3)], Raumgruppe P2 1 /c. Es liegen SO 4 ‐Tetraeder in Form von HSO 4 − ‐Anionen (S1) und H 2 SO 4 ‐Molekülen (S2) vor, wobei die HSO 4 − ‐Anionen über Wasserstoffbrückenbindungen Zick‐Zack‐Ketten ausbilden. In der Struktur der Rb‐ und Cs‐Hydrogensulfat‐Dihydrogensulfate verbinden H 2 SO 4 ‐Moleküle diese Ketten zu Doppelschichten. Die Metallatome sind von 9 O‐Atomen mit den Abständen 2,97 – 3,39 Å (Rb) und 3,13 – 3,51 Å (Cs) koordiniert. In der Ammoniumverbindung liegen ausgehend von NH 4 + ‐Ionen zusätzliche Wasserstoffbrücken vor. Das führt zur Ausbildung von S2NH 4 + ‐Ketten (parallel zu den S1‐Ketten) sowie zur räumlichen Vernetzung beider Sorten von Ketten.