Hydrogensulfate mit fehlgeordneten Wasserstoffatomen – Synthese und Struktur von Li[H(HSO 4 ) 2 ](H 2 SO 4 ) 2 sowie Verfeinerung der Struktur von α‐NaHSO 4

Abstract Von Li[H(HSO 4 ) 2 ](H 2 SO 4 ) 2 konnte die Struktur erstmals bestimmt und für α‐NaHSO 4 so verfeinert werden, daß die direkte Bestimmung der Wasserstoffpositionen möglich wurde. Beide Verbindungen kristallisieren in der triklinen Raumgruppe P 1 mit den Gitterkonstanten a = 6,708(2), b = 6,995(1), c = 7,114(1) Å, α = 75,53(1), β = 84,09(2) und γ = 87,57(2)° (Z = 4) für α‐NaHSO 4 sowie a = 4,915(1), b = 7,313(1), c = 8,346(2) Å, α = 82,42(3), β = 86,10(3) und γ = 80,93(3)° (Z = 1) für Li[H(HSO 4 ) 2 ](H 2 SO 4 ) 2 . Beiden Verbindungen ist gemeinsam, daß fehlgeordnete Wasserstoffpositionen vorliegen. In der Struktur von α‐NaHSO 4 liegen zwei kristallographisch unterschiedliche HSO 4 − ‐Tetraeder und zwei verschieden koordinierte Na‐Atome vor. Das Wasserstoffbrückensystem läßt sich durch Ketten mit Seitenabzweigungen beschreiben. Die Fehlordnung der H‐Atome einer HSO 4 ‐Gruppe nivelliert die Unterschiede zwischen den SO‐ und SOH‐Abständen (1,45 und 1,50 Å), während in der geordneten HSO 4 ‐Gruppe die üblicherweise vorliegenden Bindungslängen gefunden werden (1,45 und 1,57 Å). In der Struktur des Li[H(HSO 4 ) 2 ](H 2 SO 4 ) 2 treten zwei kristallographisch unterschiedliche SO 4 ‐Tetraeder auf. Dabei gehört eines zu der [H(HSO 4 ) 2 ] − ‐Einheit während das zweite das H 2 SO 4 ‐Molekül darstellt. Das in der Nähe eines Symmetriezentrums liegende H‐Atom verbindet zwei HSO 4 ‐Gruppen mit einem kurzen O…O‐Abstand von 2,44 Å. Li liegt in einem Symmetriezentrum und wird durch Sauerstoff von sechs verschiedenen SO 4 ‐Tetraedern schwach verzerrt oktaedrisch koordiniert. Das System der Wasserstoffbindungen läßt sich als Doppelschicht beschreiben.