Reindarstellung, Kristallzüchtung und Kristallstrukturbestimmung von Iodtrioxid

Erstmals wurde Jodtrioxid in reiner und einkristalliner Form erhalten und seine Identität durch Röntgenstrukturanalyse eindeutig belegt. Es bildet sich bei langsamer Zersetzung von Orthoperiodsäure in konzentrierter Schwefelsäure bei 70°C im Verlaufe von 3–6 Wochen. In der Kristallstruktur (triklin, P 1 ; a = 500,6(2), b = 674,1(3), c = 679,5(3) pm, α = 97,31(3), β = 96,43(3), γ = 105,36(3)°; 1754 unabhängige Reflexe, R = 0,064) liegt pro Elementarzelle ein I 4 O 12 ‐Molekül vor, das als gemischtes Anhydrid aus je zwei Molekülen H 5 IO 6 und HIO 3 aufgefaßt werden kann. Die axialen O‐Atome in einem I 2 O 10 ‐Doppeloktaeder werden von IO‐Gruppen verbrückt. Die Punktsymmetrie ist C 2h . Die Moleküle werden über relativ kurze intermolekulare Sauerstoff‐Iod‐Brücken untereinander zu zweidimensional unendlichen Schichten verknüpft; die Kristallstruktur weist also eine hybride Natur zwischen Molekülkristall und kollektivem Festkörper auf.