Neue arsinidenverbrückte Mehrkern‐Clusterkomplexe des Ag und Au. Die Kristallstrukturen von [Ag 14 (AsPh) 6 Cl 2 (PR 3 ) 8 ], (PR 3 = PEt 3 , PMe n Pr 2 , P n Pr 3 ), [M 4 (As 4 Ph 4 ) 2 (PR 3 ) 4 ], (M = Ag, PR 3 = PEt 3 , P n Pr 3 ; M = Au, PR 3 = P n Pr 3 ), [Au 10 (AsPh) 4 (PhAsSiMe 3 ) 2 (P n Pr 3 ) 6 ]

Bei der Reaktion von AgCl mit PhAs(SiMe 3 ) 2 bilden sich in Gegenwart der tertiären Phosphane PEt 3 , PMe n Pr 2 und P n Pr 3 die Silbercluster der Zusammensetzung [Ag 14 (AsPh) 6 Cl 2 (PR 3 ) 8 ] (PR 3 = PEt 3 1 , PMe n Pr 2 2 , P n Pr 3 3 ). Ferner konnten die Mehrkernkomplexe [Ag 4 (As 4 Ph 4 ) 2 (PR 3 ) 4 ] (PR 3 = PEt 3 4 , PMe n Pr 2 5 ) isoliert werden. Bei analogen Umsetzungen von [PMe 3 AuCl] mit PhAs(SiMe 3 ) 2 und von P n Pr 3 bildet sich neben dem zu 4 und 5 isostrukturellen Goldkomplex [Au 4 (As 4 Ph 4 ) 2 (P n Pr 3 ) 4 ] 6 ein Goldcluster der Zusammensetzung [Au 10 (AsPh) 4 (PhAsSiMe 3 ) 2 (P n Pr 3 ) 6 ] 7 . Die Strukturen von 1 – 7 konnten durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden. ( 1 : Raumgruppe Pccn, a = 2 239,3(5) pm, b = 2 230,0(5) pm, c = 2 291,6(6) pm; 2 : Raumgruppe P2 1 /n, a = 1 703,1(9) pm, b = 2 241,0(20) pm, c = 1 730,8(14) pm, β = 98,79(4)°; 3 : Raumgruppe P2 1 /n, a = 1 741,8(3) pm, b = 2 260,0(9) pm, c = 1 867,5(5) pm, β = 94,63(2)°; 4 : Raumgruppe P 1 , a = 1 535,2(4) pm, b = 1 599,3(3) pm, c = 1 644,5(5) pm, α = 90,90(2)°, β = 93,54(2)°, γ = 89,98(2)°; 5 : Raumgruppe P 1 , a = 1 336,0(5) pm, b = 1 371,0(7) pm, c = 1 477,0(4) pm, α = 117,03(3)°, β = 93,93(2)°, γ = 103,82(3)°; 6 : Raumgruppe P2 1 /n, a = 1 305,9(2) pm, b = 2 227,1(3) pm, c = 1 619,6(4) pm, β = 108,38(2)°; 7 : Raumgruppe 12, a = 1 948,5(3) pm, b = 1 638,9(5) pm, c = 2 148,7(4) pm, β = 94,93(1)°.