Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. XI [1]. Bildung, Reaktionen und Strukturen von Chromcarbonylkomplexen aus Reaktionen von Li(THF) 2 [η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 P] mit Cr(CO) 5 · THF und Cr(CO) 4 · NBD

Umsetzungen von Li(THF) 2 [η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 P] 1 mit Cr(CO) 5 · THF führen zum Li(THF) 2 Et 2 O[Cr(CO) 4 {η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 P}η 1 ‐Cr(CO) 5 ] 2 sowie zu [Cr(CO) 4 {η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 PH}] 3 , [Cr(CO) 5 {η 1 ‐( t Bu 2 P) 2 PH}] 4 , ( t Bu 2 P) 2 PH 5 und t Bu 2 PH · Cr(CO) 5 6 , wobei die Bildung von 3, 4, 5 und 6 auf Nebenprodukte aus der Herstellung von 1 zurückgeht. 2 reagiert mit CH 3 COOH unter Bildung von 3. 1 bildet mit NBD · Cr(CO) 4 in THF nach Zugabe von 12‐Krone‐4 das Li(12‐Krone‐4) 2 [Cr(CO) 4 {η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 P}] 7 (gelbe Kristalle). 7 reagiert mit CH 3 COOH zu 3 – aus dem sich mit LiBu Verbindung 7 zurückbildet –, mit Cr(CO) 5 THF zu Verbindung 2 , mit NBD · Cr(CO) 4 in THF zu 2 und 3 (Verhältnis 1 : 1). 7 bildet mit EtBr das [Cr(CO) 4 {η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 PEt}] 8 , mit BrCH 2 CH 2 Br das [Cr(CO) 4 {η 2 ‐( t Bu 2 P) 2 PBr}] 9 . Die Verbindungen wurden über ihre 1 H‐, 13 C‐, 31 P‐, 7 Li‐NMR‐Spektren, IR‐Spektren, Elementaranalysen und Massenspektren charakterisiert sowie 2, 3 und 4 durch Röntgenstrukturanalysen. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P 1 mit 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle; a = 10,137(9), b = 15,295 (12), c = 15,897(14) Å; α = 101,82(7), β = 91,65(7), γ = 98,99(7)°; 3 in Raumgruppe P2 1 /n mit 4 Molekülen in der Elementarzelle; a = 11,914(6), b = 15,217(10), c = 14,534(10) Å; α = 90, β = 103,56(5), γ = 90°. 4 in Raumgruppe P 1 mit 2 Molekülen pro Elementarzelle; a = 8,844(4), b = 12,291(6), c = 14,411(7) Å, α = 66,55(2), β = 89,27(2), γ = 71,44(2)°.