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Phosphaniminato‐Komplexe von Titan(IV) und Titan(III). Die Kristallstrukturen von [TiCl 2 (OMe)(NPPh 3 )] 2 , [TiBr 2 (NPPh 3 )] 2 · 3 C 7 H 8 sowie von [Ph 3 PNH 2 ]Br · CH 2 Cl 2
Author(s) -
Li JinShan,
Weller Frank,
Schmock Fritjof,
Dehnicke Kurt
Publication year - 1995
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19956211221
Subject(s) - chemistry , crystal structure , lattice constant , stereochemistry , crystallography , physics , diffraction , optics
Abstract TiCl 3 (NPPh 3 ) reagiert mit einer Lösung von Methyllithium in Diethylether in Gegenwart von Lithiummethylat unter Bildung von gelbem [TiCl 2 (OMe)(NPPh 3 )] 2 . Bei der Umsetzung mit Benzylmagnesiumbromid wird TiCl 3 (NPPh 3 ) in Diethylether unter Reduktion und Ligandenaustausch in grünes [TiBr 2 (NPPh 3 )] 2 umgewandelt, das aus Toluol mit drei Molekülen C 7 H 8 kristallisiert. Als Nebenprodukt dieser Reaktion entsteht [Ph 3 PNH 2 ]Br · CH 2 Cl 2 . Die Produkte werden durch die IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. [TiCl 2 (OMe)(NPPh 3 )] 2 . Raumgruppe P 1 Z = 2, Strukturlösung mit 2 909 unabhängigen Reflexen, R = 0,063. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 1005,1; b = 1044,5; c = 1068,6 pm; α = 66,98°; β = 89,35°; γ = 80,24°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle mit μ 2 ‐OMe‐Brücken und fünffach koordinierten Titanatomen. Der (NPPh 3 − )‐Ligand ist terminal gebunden mit einem TiN‐Abstand von 174,8 pm und einem TiNP‐Bindungswinkel von 165,3°. [TiBr 2 (NPPh 3 )] 2 · 3 C 7 H 8 . Raumgruppe P 1 , Z = 2, Strukturlösung mit 5548 unabhängigen Reflexen, R = 0,053. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 983,3; b = 1162,7; c = 1376,5 pm; α = 100,53°; β = 110,30°; γ = 105,24°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle mit μ 2 ‐NPPh 3 ‐Brücken und tetraedrischer Koordination an den Titanatomen. Die Ti–N‐Bindungen entsprechen mit 195,9 pm Einfachbindungen. Der Ti … Ti‐Abstand ist mit 260,0 pm ungewöhnlich kurz. [Ph 3 PNH 2 ]Br · CH 2 Cl 2 . Raumgruppe P 1 , Z = 1, Strukturlösung mit 3091 unabhängigen Reflexen, R = 0,049. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 909,4; b = 1004,4; c = 1158,5 pm, α = 108,09°; β = 94,67d; γ = 91,92°. Die Bromidionen sind über Wasserstoffbrückenbindungen des Kations und des Dichlormethans zu einem eindimensional unendlichen Netzwerk verknüpft.