Zur kristallchemischen Ähnlichkeit von Aurid‐ und Halogenid‐Ionen

Verglichen werden die kristallographischen Eigenschaften der Auride M 3 AuO und der Alkalimetallhalogenidoxide M 3 XO (M = K, Rb, Cs; × = Br, I). Rb 3 BrO, Rb 3 IO, Cs 3 BrO und Cs 3 IO werden erstmals dargestellt und strukturell charakterisiert: Rb 3 BrO (a = 5,465(1) Å) kristallisiert als kubischer anti‐Perowskit, Cs 3 BrO (a = 7,800(6), c = 7,122(6) Å) und Cs 3 IO (a = 8,056(3), c = 7,168(3) Å) als hexagonale anti‐Perowskite, Rb 3 IO (a = 7,889(1), c = 19,640(1) Å) im hexagonalen anti‐BaTiO 3 ‐Typ. Die Analyse der Bindungsabstände und Molvolumina sowie die Systematik der Kristallstrukturen der Verbindungen M 3 YO (M = K, Rb, Cs; Y = Br, I, Au) belegen die kristallchemische Ähnlichkeit von Aurid‐ und Bromid‐Ionen. Der Wirkungsradius des Au − ‐Ions kann zu 2,2 Å (KZ 12) abgeschätzt werden.