Reaktionen subvalenter Verbindungen des Siliciums mit Stickstoffheterocyclen

Subvalente Siliciumverbindungen wurden aus Dichlorbis(diethylamino)silan mit Na/K‐Legierung in Hexan/DME hergestellt, wobei die Lösungen Pyridin, 4,4′‐Bipyridin, Indol, Chinolin, Lepidin, Isochinolin, Mono‐, Di‐ oder Trimethylpyridine, N‐Methylindol oder Benzofuran enthielten. Aus den Reaktionsgemischen konnten Produkte isoliert werden, die entweder durch Einschiebung einer Si(NEt 2 ) 2 ‐Einheit (i) in die CH‐Bindung von Methylgruppen Silane des Typs RSi(NEt 2 ) 2 H bilden (mit N‐Methylindol, sym‐Collidin), (ii) in eine CN‐Bindung des Heterocyclus, den aromatischen Sechsring um eine Einheit erweitern und Silazepine bilden, oder (iii) durch Addition einer ClSi(NEt 2 ) 2 ‐Einheit an das Stickstoffatom des Heteroaromaten, wobei 1,4‐Dihydro(chlorsilyl)pyridine gebildet werden. In den Silazepinen erfolgt die Substitution durch Lithium und Reaktion mit Trialkylsilanen an einer der CH‐ bzw. CH 2 ‐Gruppen des Ringes. Die meisten der Verbindungen wurden durch Elementaranalyse, NMR ( 1 H, 13 C, 29 Si) und Massenspektren charakterisiert, einige durch Hochauflösungs‐MS und (oder) charakteristische Signale in ihren NMR‐Spektren identifiziert. Von V und XX wurden Röntgenstrukturanalysen angefertigt.