Molekülstruktur und intermolekulare Koordination von acylsubstituierten Chelatkomplexen Schiffscher Basen

Die Kristall‐ und Molekülstruktur von vier Schiff‐Base‐Komplexen mit zusätzlichen Acylgruppen an den meso‐Positionen der Liganden wurde mittels Röntgenstruktur‐analyse untersucht. Im Nickelkomplex 5 und im Kupferkomplex 4 a ist der Sauerstoff der Acetylgruppen in den Chelatsechsringen koordiniert, während die Benzoylgruppen als meso‐Substituenten wirken. Im Gegensatz zum Nickelkomplex 5 und zu den Kupferkomplexen 4 b und 6 a , die keinerlei intermolekulare Koordination der freien Carbonylgruppen zeigen, bildet 4 a durch intermolekulare side‐on‐Koordination beider Benzoylgruppen 1 D‐Koordinationspolymere mit stark verzerrt oktaedrischer Koordination des Kupfers. Die Molekülverkettung unterscheidet sich deutlich von der im Cobaltkomplex 3 b , bei dem nur eine der meso‐Carbonylgruppen koordiniert ist, so daß treppenartige Ketten mit Koordinationszahl 5 des Cobalts und einem kürzeren Metall‐O axial ‐Abstand entstehen. Die zentrale [Cu 4 O 4 ]‐Einheit in 6 a hat eine cyclooctan‐ähnliche Boot‐Konformation mit quadratisch‐pyramidal koordiniertem Kupfer anstelle der Cubanstruktur mit trigonal‐bipyramidaler Koordination in der α‐Form von 6 b .