Neue phosphidoverbrückte Mehrkernkomplexe des Ag und Zn. Die Kristallstrukturen von [Ag 3 (PPh 2 ) 3 (P n Bu 2 t Bu) 3 ], [Ag 4 (PPh 2 ) 4 (PR 3 ) 4 ] (PR 3 = PMe n Pr 2 , P n Pr 3 ), [Ag 4 (PPh 2 ) 4 (PEt 3 ) 4 ] n , [Zn 4 (PPh 2 ) 4 Cl 4 (PRR 2 ) 2 ] (PRR′ 2 = PMe n Pr 2 , P n Bu 3 , PEt 2 Ph), [Zn 4 (PhPSiMe 3 ) 4 Cl 4 (C 4 H 8 O) 2 ] und [Zn 4 (P t Bu 2 ) 4 Cl 4 ]

AgCl reagiert mit Ph 2 PSiMe 3 in Gegenwart der tertiären Phosphane P n Bu 2 t Bu, PMe n Pr 2 , P n Pr 3 und PEt 3 unter Bildung mehrkerniger Komplexe. Abhängig vom tertiären Phosphan erhält man dabei folgende Verbindungen: [Ag 3 (PPh 2 ) 3 (P n Bu 2 t Bu) 3 ] 1 , [Ag 4 (PPh 2 ) 4 (PR 3 ) 4 ] (PR 3 = PMe n Pr 2 2 , P n Pr 3 3 ) und [Ag 4 (PPh 2 ) 4 (PEt 3 ) 4 ] n 4 . Analog hierzu reagiert ZnCl 2 mit Ph 2 PSiMe 3 und PRR′ 2 zu den Mehrkernkomplexen [Zn 4 (PPh 2 ) 4 Cl 4 (PRR′ 2 ) 2 ] (PRR′ 2 = PMe n Pr 2 5 , P n Bu 3 6 , PEt 2 Ph 7 ). Ferner konnten durch Umsetzung von ZnCl 2 mit PhP(SiMe 3 ) 2 bzw. t Bu 2 PSiMe 3 die Verbindungen [Zn 4 (PhPSiMe 3 ) 4 Cl 4 (C 4 H 8 O) 2 ] 8 und [Zn 4 (P t Bu 2 ) 4 Cl 4 ] 9 erhalten werden. Die Strukturen von 1–9 konnten durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden. ( 1 : Raumgruppe P 1 (Nr. 2), a = 1 245,8(6) pm, b = 1 662,0(8) pm, c = 2 159,2(12) pm, α = 77,01(3)°, β = 81,59(3)°, γ = 69,07(3)°, 2 : Raumgruppe P2 1 /n (Nr. 14), a = 1 283,7(8) pm, b = 2 102,8(13) pm, c = 1 481,7(9) pm, β = 104,31(5)°, 3 : Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2 925,4(12) pm, b = 1 297,0(6) pm, c = 2 426,5(9) pm, β = 100,00(3)°, 4 : Raumgruppe P 1 (Nr. 2), a = 1 046,0(5) pm, b = 1 086,1(7) pm, c = 1 733,0(12) pm, α = 71,76(5)°, β = 88,57(5)°, γ = 87,22(5)°, 5 : Raumgruppe I2/a (Nr. 15), a = 2 435,2(9) pm, b = 1 908,3(8) pm, c = 3 534,3(16) pm, β = 97,04(3)°, 6 : Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2 261,6(15) pm, b = 1 888,9(10) pm, c = 1 810,2(13) pm, β = 108,79(4)°, 7 : Raumgruppe P 1 (Nr. 2), a = 1 495,9(3) pm, b = 2 005,0(3) pm, c = 2 921,5(9) pm, α = 107,80(2)°, β = 92,36(2)°, γ = 103,99(1)°, 8 : Raumgruppe P2 1 /n (Nr. 14), a = 910,2(3) pm, b = 2 568,2(6) pm, c = 1 293,5(6) pm, β = 98,42(3)°, 9 : Raumgruppe P2 1 /n (Nr. 14), a = 1 227,3(6) pm, b = 1 205,3(9) pm, c = 1 584,5(7) pm, β = 109,32(3)°).