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Reaktionen von P 4 S 3 I 2 mit bifunktionellen Liganden
Author(s) -
Blachnik Roger,
Hackmann Kerstin
Publication year - 1995
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19956211005
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Durch die Reaktion von α‐ oder β‐P 4 S 3 I 2 mit bifunktionellen Liganden wurden μ‐verbrückende Stickstoff‐, Sauerstoff‐, Selen‐ oder Kohlenstoffatome in das P 4 S 3 ‐Gerüst eingefügt. Die α‐P 4 S 3 ‐μ‐E‐Verbindungen wurden um α‐P 4 S 3 O erweitert. 31 P‐NMR‐Daten von α‐P 4 S 3 Se konnten erstmalig mit Hilfe der 77 Se‐Satelliten im 31 P‐NMR‐Spektrum berechnet werden, da mit einem neuen Syntheseweg die Herstellung konzentrierter Lösungen gelang. Bei beiden Synthesen waren die Hauptprodukte unlösliche Polymere. α‐ und β‐P 4 S 3 I 2 reagierten mit Malonsäurediethylester unterschiedlich: β‐P 4 S 3 I 2 lieferte isolierbares α‐P 4 S 3 (CR 2 ), (R = C 2 H 5 CO 2 ), in hoher Ausbeute. αP 4 S 3 (CHR 2 ) 2 und α‐P 4 S 3 (I)(CHR 2 ) konnten in den Reaktionslösungen nicht nachgewiesen werden, in denen nach zwei Tagen zusätzlich P 4 S 2 (CR 2 ) mit der Struktur von P 4 S 3 gefunden wurde. Bei der Umsetzung mit β‐P 4 S 3 I 2 bildete sich β‐P 4 S 3 (CR 2 ) nur in Spuren, in noch geringeren Mengen wurde disubstituiertes β‐P 4 S 3 (CHR 2 ) exo (CHR 2 ) endo detektiert. Überwiegend entstanden unlösliche Polymere, da die intermolekulare Verbrückung bevorzugt wird. Die 31 P‐NMR‐Daten der Verbindungen werden wiedergegeben.