Ruthenium(III)‐Phthalocyanine: Darstelllung und Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninato(1−)ruthenium(III), [Ru(X) 2 Pc] (X = Cl, Br, I)

Di(halogeno)phthalocyaninato(1−)ruthenium(III), [Ru(X) 2 Pc − ] (X = Cl, Br, I) wird durch Oxydation von [Ru(X) 2 Pc 2− ] − (Cl, Br, OH) mittels Halogen in Dichlormethan dargestellt. Übereinstimmend mit einem System zweier unabhängiger Spins (low‐spin Ru III und Pc − : S = 1/2) beträgt das magnetische Moment von [Ru(X) 2 Pc − ] 2,48 (X = Cl) bzw. 2,56 μ B (X = Br). Die optischen Spektren von in Lösung rotviolettem [Ru(X) 2 Pc − ] (X = Cl, Br) sind typisch für den Pc − ‐Liganden mit dem “B‐” bei 13,5 kK, “Q 1 ‐” bei 19,3 kK und “Q 2 ‐Bereich” bei 31,9 kK. Die systematischen Änderungen des optischen Spektrums innerhalb der Eisengruppe werden diskutiert. Die Präsenz des Pc − ‐Liganden wird ebenfalls durch die Schwingungsspektren bestätigt. Charakteristisch sind die metallabhängigen Banden bei 1 352 und 1 458 cm −1 im MIR‐Spektrum sowie die intensive Raman‐Linie bei 1 600 cm −1 . Die antisymmetrische RuX‐Valenzschwingung ( v as (RuX)) liegt bei 189 cm −1 (X = I) bzw. 234 cm −1 (X = Br). Im Erwartungsbereich von v as (RuCl) treten zwei voneinander abhängige Banden bei 295 und 327 cm −1 auf, die auf der Kopplung von v as (RuCl) mit einer Aus‐der‐Ebene‐Pc − ‐Deformationsschwingung gleicher Rasse beruhen. In den Resonanz‐Raman(RR)‐Spektren wird nur die symmetrische RuBr‐Valenzschwingung bei 183 cm −1 selektiv verstärkt. Die Raman‐Linie bei 168 cm −1 für den Diiodo‐Komplex wird angelagertem Iod zugeordnet. Die RR‐Spektren des Dichloro‐Komplexes weisen den aus der Aufspaltung des elektronischen Grundzustandes von low‐spin Ru III durch Spin‐Bahn‐Kopplung resultierenden Intrakonfigurationsübergang bei 978 cm −1 auf.