Neue ternäre Kupferpnictide mit modifizierten BaAl 4 ‐Strukturen

EuCu 2 As 2 (a = 4,215(1) Å, c = 10,185(2) Å) und EuCu 2 Sb 2 (a = 4,504(1) Å, c = 10,824(2) Å) wurden durch Erhitzen entsprechender Gemenge aus CuCl und Arsen bzw. Antimon mit Europium auf ca. 900°C dargestellt und mit verd. Essigsäure von den Nebenprodukten befreit. Das Arsenid kristallisiert im ThCr 2 Si 2 ‐Typ (I4/mmm; Z = 2) mit einer geringfügig unterbesetzten Cu‐Punktlage, das Antimonid bildet dagegen die CaBe 2 Ge 2 ‐Struktur (P4/nmm; Z = 2). Durch Mischkristallbildung gemäß EuCu 2 As 2–x Sb x wurde das jeweilige Existenzgebiet der Randphasen ermittelt. Europium ist in beiden Verbindungen sowie im analogen Phosphid zweiwertig, die Substanzen ordnen bei tiefen Temperaturen magnetisch. BaCu 2 Sb 2 (I4/mmm; a = 4,655(1) Å, c = 32,709(6) Å; Z = 6) konnte durch Umsetzung binärer Bariumantimonide mit Cu 2 Sb in einer NaCl/KCl‐Schmelze bei 900°C erhalten werden. Die Struktur besteht aus Bauelementen der CaBe 2 Ge 2 ‐und ThCr 2 Si 2 ‐Struktur. Die bereits bekannten Verbindungen SrCu 2 As 2 und BaCu 2 As 2 wurden erstmals röntgenrein dargestellt und ihre Strukturparameter (ThCr 2 Si 2 ‐Typ) anhand von Einkristallen neu bestimmt.