[Cu 4 (NPMe 3 ) 3 (O 2 CCH 3 ) 5 ] – ein tetramerer Phosphaniminato‐Komplex von Kupfer(II). Synthese, Kristallstruktur, magnetisches Verhalten und EPR‐Spektrum

Die Titelverbindung sowie der entsprechende Benzoat‐Komplex [Cu 4 (NPMe 3 ) 3 (O 2 CC 6 H 5 ) 5 ] wurden durch Reaktion von Kupfer(II)acetat bzw. von Kupfer(II)benzoat mit Me 3 SiNPMe 3 in Dichlormethan hergestellt und durch ihre IR‐Spektren charakterisiert. Der Acetatkomplex wurde zusätzlich durch die Messung der magnetischen Suszeptibilität, des EPR‐Spektrums und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. [Cu 4 (NPMe 3 ) 3 (O 2 CCH 3 ) 5 ] · CH 2 Cl 2 : Raumgruppe I4 1 /a, Z = 16, Strukturlösung mit 7 960 unabhängigen Reflexen, R = 0,044. Gitterkonstanten bei −70°C: a = b = 3 670,6; c = 1 091,9 pm. Die Struktur besteht aus vier Cu‐Atomen, die ein verzerrtes Tetraeder bilden mit Cu…Cu‐Abständen zwischen 290 und 318 pm. Drei der Tetraederflächen sind durch μ 3 ‐N‐Atome dreier NPMe 3 − ‐Gruppen überbrückt, drei der Acetatliganden sind chelatartig gebunden, während zwei Acetatgruppen monofunktionell koordinieren. Drei der Cu‐Atome haben planare Umgebung, das vierte hat eine (4 + 1)‐Koordination.