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Phosphaniminato‐Komplexe des Titans. Die Kristallstrukturen von [TiCl 2 (NPPh 3 ) 2 ] und [TiCl 3 (NPMe 2 Ph)(CH 3 CN)] 2
Author(s) -
Rübenstahl T.,
Weller F.,
Wocadlo S.,
Massa W.,
Dehnicke K.
Publication year - 1995
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19956210609
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
[TiCl 2 (NPPh 3 ) 2 ] wird in Form farbloser Kristalle durch Schmelzreaktion von [TiCl 3 (NPPh 3 )] mit überschüssigem Me 3 SiNPPh 3 bei 220°C erhalten. [TiCl 3 (NPMe 2 Ph) · (CH 3 CN)] 2 bildet gelbe, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die aus Acetonitrillösung von [TiCl 3 (NPMe 2 Ph)] 2 erhalten werden, welches seinerseits aus TiCl 4 und Me 3 SiNPMe 2 Ph entsteht. Die Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. [TiCl 2 (NPPh 3 ) 2 ] . Raumgruppe Fdd2, Z = 8, Strukturverfeinerung mit 2875 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,039. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 2080,9; b = 3308,5; c = 973,6 pm. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit Abständen TiN von 179,0 pm und PN von 156,8 pm, die Doppelbindungen entsprechen, und einem TiNP‐Bindungswinkel von 166,6°. [TiCl 3 (NPMe 2 Ph)(CH 3 CN)] 2 . Raumgruppe P 1 , Z = 1, Strukturverfeinerung mit 2577 unabhängigen Reflexen, R = 0,039 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterabmessungen bei 20°C: a = 856,6; b = 923,1; c = 1008,3 pm, α = 81,23°; β = 71,63°; γ = 81,41°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische, dimere Moleküle, in denen die Titanatome über TiCl 2 Ti‐Brücken mit TiCl‐Abständen von 243,9 und 270,3 pm verknüpft sind. In den trans‐Positionen zu den langen Bindungen befinden sich die N‐Atome der Phosphaniminatogruppen mit Abständen TiN von 173,9 pm und PN von 161,4 pm, die wiederum Doppelbindungen entsprechen. Der TiNP‐Bindungswinkel beträgt 156,4°.