Lithiierte Siloxy‐silylamino‐silane – Darstellung und Reaktionen mit Chlordimethylsilan

Durch Koammonolyse der Chlorsiloxysilane (Me 3 SiO)Me 3–n SiCl n (n = 1–3) mit Chlortrimethylsilan wurden die Siloxy‐silylamino‐silane (Me 3 SiO)Me 3–n Si(NHSiMe 3 ) n ( 1 : n = 1, 2 : n = 2, 3 : n = 3) dargestellt. Die Reaktion von 1, 2 und 3 mit n‐Butyllithium im jeweils erforderlichen Molverhältnis in n‐Hexan ergibt die Siloxy‐silylamido‐silane (Me 3 SiO)Me 3–n Si(NLiSiMe 3 ) n ( 4 : n = 1, 5 : n = 2, 6 : n = 3), die spektroskopisch (IR, 1 H‐, 7 Li‐, 29 Si‐NMR) charakterisiert und in Lösung (n‐Hexan und Tetrahydrofuran) mit Me 2 Si(H)Cl umgesetzt wurden. 4 reagiert zum N‐Substitutionsprodukt (Me 3 SiO)Me 2 SiN(SiMe 3 )SiMe 2 H 7, 5 zu (Me 3 SiO)MeSi[N(SiMe 3 )SiMe 2 H](NHSiMe 3 ) 8 , (Me 3 SiO)MeSi[N(SiMe 3 )SiMe 2 H] 2 9 und zum Cyclodisilazan10. 6 gibt in THF die Cyclodisilazane( 11 : R = H; 12 : R = HMe 2 Si) und13 , in n‐Hexan nur 11 in geringen Mengen. Eine Amidlösung aus 2 mit n‐Butyllithium im Molverhältnis 1:1 führt in n‐Hexan zu 8 (Hauptprodukt) sowie zu 2 und 10 , in THF entstehen 10 und 2 in annähernd gleichen Teilen sowie als Nebenprodukte 8 und 9 . Amidlösungen aus 3 mit n‐Butyllithium‐im Molverhältnis 1:1 bzw. 1:2 zeigen in n‐Hexan und THF annähernd gleiches Verhalten. In THF werden 3, 11 und 12 und in n‐Hexan 3, 11, 12 und (Me 3 SiO)Si[N(SiMe 3 )SiMe 2 H](NHSiMe 3 ) 2 14 gebildet.