Oxo(trisyl)boran (Me 3 Si) 3 CBO als Zwischenstufe

Die acyclischen Trisylborane RB(OSiMe 3 )Cl ( 4 a ) und RB(OH)H ( 5 a ) sowie die cyclischen Trisylborane (RBOCOCOO) ( 1 a ) und (RBORBOSO 2 O) ( 6 a ) [R = (Me 3 Si) 3 C, „Trisyl”] ergeben bei der Gasphasenthermolyse einheitliche Produkte. Aus 4 a und 5 a erhält man bei 140 bzw. 160°C neben Me 3 SiCl bzw. H 2 das Tris(trisyl)boroxin (RBO) 3 ( 2 a ), aus 1 a und 6 a bei 600 bzw. 700°C neben CO/CO 2 bzw. SO 3 den Sechsring [BMeCH(SiMe 3 )SiMe 2 OSiMe 2 CH 2 ] ( 8 ). Beide Sechsringprodukte bilden sich wohl aus der gemeinsamen Zwischenstufe RBO, und zwar 2 a bei tieferer Temperatur durch Cyclotrimerisierung und 8 bei höherer Temperatur durch eine Folge von Teilschritten: 1,3‐Silyl‐Verschiebung an der Kette CBO, Austausch von Me und Me 3 SiO entlang der Kette SiCB und intramolekulare CH‐Addition an die BC‐Doppelbindung; die Teilschritte lassen sich durch Analogieschlüsse plausibel machen. Die Gasphasenthermolyse der Dioxaboracyclohexene (BROCR′CHCRR′O) ( 7 b–d ; R = Me, i Pr, t Bu; R′ = Me) ergibt bei 600°C neben den Enonen Me–COCHCHRMe die Boroxine (RBO) 3 ; die Verbindung 7 e (R = Me; R′ = CF 3 ) zersetzt sich bei 600°C nicht.