Thermolyse sterisch überladener Alanate; Synthese zweier neuer 1‐Sila‐3‐alanata‐cyclobutan‐Derivate mit AlC 2 Si‐Heterozyklus

Durch Umsetzung sterisch hoch abgeschirmter Alkyl‐ oder Arylalane mit LiCH(SiMe 3 ) 2 in Gegenwart des Chelatbildners N,N′,N″‐Trimethyltriazinan sind die sterisch überladenen Alanate [(Me 3 C) 2 Al{CH(SiMe 3 ) 2 } 2 ] − 12 und [RAl{CH(SiMe 3 ) 2 } 3 ] − (R = Me 3 SiCH 2 13 , Et 14 , Me 15 , C 6 H 5 16 ) jeweils mit dem Li(Triazinan) 2 ‐Gegenion zugänglich. Beim Erwärmen der Alanate im festen Zustand auf 130 bis 150°C beobachtet man für die sterisch am höchsten abgeschirmten Derivate 12 und 13 die Freisetzung eines Äquivalents Bis(trimethylsilyl)methan; eine Methylgruppe eines CH(SiMe 3 ) 2 ‐Rests wird deprotoniert, und die entstehenden Carbanionen stabilisieren sich jeweils durch intramolekulare Bindung zu einem Al‐Atom. Dabei bilden sich die viergliedrigen AlC 2 Si‐Heterozyklen 19 und 20 , von denen 20 kristallstrukturanalytisch charakterisiert wurde. Die Alanate 14 und 15 reagieren unter Dismutierung zu dem bereits länger bekannten Heterozyklus 1 mit zwei intakten CH(SiMe 3 ) 2 ‐Gruppen, und das Phenylalanat 16 ergibt unter Austausch eines elementorganischen Substituenten gegen eine Methylgruppe das Methylalanat 23 .