Untersuchungen an Polyhalogeniden. XVII. Darstellung und Kristallstruktur von Urotropiniumtriiodid, UrHI 3

Urotropiniumtriiodid C 6 H 13 N 4 I 3 fällt bei der Umsetzung äquimolarer Mengen Urotropiniumiodid und Iod aus t BuOH in rotbraunen würfelähnlichen Kristallen an, die bei 402 K unter Zersetzung schmelzen. Die Substanz kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /c mit a = 952,0(3) pm, b = 1 160,2(6) pm, c = 1 149,9(4) pm, β = 92,22(3)° und Z = 4. Die bisher nicht beschriebene Kristallstruktur (R = 0,027 für 1 860 beobachtete Reflexe) enthält Urotropiniumionen UrH + und geringfügig verzerrte Triiodidionen I 3 − (d(I—I) = 292,3(1), 294,1(1) pm, φ(I—I—I) = 178,27(2)°), die über einen kurzen Kontakt Ionenpaare bilden (d(I … I) = 389,0(1) pm, φ(I—I … I) = 149,12(2)°).