Methyl‐perthiooxalate und deren Reaktion mit Ph 3 P

O‐Methyl‐1,1‐dithiooxalat (i‐dtoMe) reagiert mit d 8 Übergangsmetallionen spontan zu Perthio‐/Dithiooxalat‐Einkernkomplexen [(i‐dtoMe)M(ptoMe)] (M = Ni, Pd, Pt). Die massenspektrometrische Fragmentierung dieser Komplexe wird diskutiert. Durch Umsetzung mit Ph 3 P ist es möglich, die spontane Schwefelinsertion umzukehren. Für die Ni II ‐Verbindung wurden Folgereaktionen mit verschiedenen Äquivalenten Ph 3 P untersucht, wobei neben der Synthese des quadratisch planaren Gemischtliganden‐Komplexes [(Ph 3 P)Ni(i‐dtoMe) 2 ] der EPR‐spektroskopische Nachweis eines Ni I Komplexes gelang.