Synthese, Struktur und Phasenumwandlung von Se 4 (MoOCl 4 ) 2

Bei 190°C entstehen aus Selen und MoOCl 4 in einer evakuierten, zugeschmolzenen Glasampulle in quantitativer Ausbeute dunkelgrüne, sehr hydrolyseempfindliche Kristalle von Se 4 (MoOCl 4 ) 2 . Die Struktur ist aus nahezu quadratisch planaren Se 4 2+ ‐Ionen und aus zentrosymmetrischen, über verbrückende Chloratome dimerisierten (MoOCl 4 − ) 2 ‐Ionen aufgebaut. Bei −21°C durchläuft Se 4 (MoOCl 4 ) 2 eine reversible, diskontinuierliche Phasenumwandlung nach der 1. Ordnung. Strukturbestimmungen bei −70°C und bei 23°C zeigen, daß beim Phasenübergang die Strukturen der Ionen erhalten bleiben, sich jedoch die Orientierungen der Ionen zueinander in der Weise ändern, daß in der Tieftemperaturform die Se 4 2+ ‐Ionen eine höhere Koordination durch O‐ und Cl‐Atome benachbarter MoOCl 4 − ‐Ionen erhalten.