Tellur‐Polykationen stabilisiert durch Nioboxidhalogenide: Synthese und Kristallstrukturen von Te 7 NbOBr 5 und Te 7 NbOCl 5

Durch Reaktion von Te 2 Br mit NbOBr 3 in einer evakuierten Glasampulle bei 225°C entsteht Te 7 NbOBr 5 in Form von schwarzglänzenden, stäbchenförmigen Kristallen. Te 7 NbOCl 5 wird aus Te, TeCl 4 und NbOCl 3 bei 220°C erhalten. Beide Verbindungen kristallisieren im orthorhombischen Kristallsystem in der Raumgruppe Pcca (Te 7 NbOBr 5 : a = 2 651,9(4) pm, b = 836,6(1) pm, c = 794,6(1) pm; Te 7 NbOCl 5 : a = 2 597,7(5) pm, b = 805,1(1) pm, c = 791,2(1) pm). Die Kristallstrukturanalysen zeigen, daß Te 7 NbOBr 5 und Te 7 NbOCl 5 aus eindimensionalen polymeren Tellur‐Kationen, eindimensionalen Strängen von pyramidalen, über O‐Atome assoziierten NbOX 4 ‐Einheiten und aus isolierten Halogenidionen aufgebaut sind. Magnetische Messungen bestätigen den erwarteten Diamagnetismus und zeigen, daß Nb in der formalen Oxidationsstufe + V vorliegt. Die ionische Schreibweise lautet daher   ∞ 1 [Te 7 2+ ]   ∞ 1 [NbOX 4 − ] (X − ). Die Synthese und Charakterisierung der beiden niobhaltigen Vertreter klärt die Ladungsverteilung im Strukturtyp Te 7 MOX 5 (M = W, Nb; X = Cl, Br).