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Chemischer Transport von Cr 2 O 3 mit CrI 3 /I 2 – Experimente und Modellrechnungen zur Beteiligung von CrOI 2,g
Author(s) -
Nocker K.,
Gruehn R.
Publication year - 1994
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19946201120
Subject(s) - physics , chemistry
Cr 2 O 3 wandert bei Zugabe von Iod (z. B. 0,1 mmol/ml) und CrI 3 im Temperaturgradienten 1 000°C→900°C über das bislang unbekannte Oxidiodid CrOI 2 und CrI 2 (Gl. 1), wobei CrI 4 als Transportmittel anzusehen istMit kleineren Transportmitteldichten (D(I 2 ) ⩽ 0,016 mmol/ml) sowie weniger hoher Temperatur (z. B. T̄ = 850°C) gewinnt der Einfluß von H 2 O und demgemäß ein Transport von Cr 2 O 3 über die endothermen Gleichgewichte Gl. (2) bis (4) an Bedeutung.Der Wasserstoff in Gl. (4) besitzt in den Modellrechnungen aufgrund des Zerfalls von HI eine positive Löslichkeitsdifferenz und sollte damit als Transportmittel nicht in Frage kommen. Unter den genannten Bedingungen ist diese Reaktion aufgrund der Größenordnung der Kp‐Werte ebenfalls zu berücksichtigen. Thermodynamische Modellrechnungen ermöglichen, die Bildungsenthalpie des Oxidiodids auf Δ B H° 298 (CrOI 2,g ) = −51,4 kcal/mol mit einem geringeren Fehler als ± 5 kcal/mol einzugrenzen. Im System Cr 2 O 3 /I 2 war ohne Zusatz von CrI 3 kein Transporteffekt zu beobachten.