1,1′‐Disubstituierte Titanocen‐dithiolen‐Chelate des Typs (η 5 ‐Me 3 EC 5 H 4 ) 2 Ti(S 2 C 2 R 2 ) (E = C, Si, Ge)

Die Reaktion der Titanocen‐dichloride (η 5 ‐Me 3 EC 5 H 4 ) 2 TiCl 2 (E = C, 1a ; E = Si, 1b ; E = Ge, 1c ) mit den 1,2‐Dithiolaten (NaS) 2 C 2 H 2 , (NaS) 2 C 2 (CN) 2 oder (LiS) 2 C 6 H 3 Me‐4 ergab die neuen Titanocen‐dithiolen‐Chelate (η 5 Me 3 EC 5 H 4 ) 2 Ti(S 2 C 2 H 2 ) ( 2a–c ), (η 5 ‐Me 3 EC 5 H 4 ) 2 Ti[S 2 C 2 (CN) 2 ] ( 3a–c ) und (η 5 ‐Me 3 EC 5 H 4 ) 2 Ti(S 2 C 6 H 3 Me‐4) ( 4a–c ). Sie wurden durch 1 H‐NMR‐, IR‐ und Massen‐Spektroskopie charakterisiert und mit den unsubstituierten η 5 ‐C 5 H 5 ‐Analoga 2d, 3d und 4d verglichen. Für 2a–c, 3a–d und 4a–c wurden die Aktivierungs‐energien der Chelatringinversion in Lösung aus temperatur‐abhängig aufgenommenen 1 H‐NMR‐Spektren abgeschätzt.