Die Kryolithstruktur von Na 3 ScF 6 und die Oktaederkippung in isostrukturellen Natriumhexafluorometallaten Na 3 MF 6

Eine röntgenographische Untersuchung an Einkristallen von Na 3 ScF 6 bestätigte die monokline Kryolithstruktur dieser Verbindung: a = 559,5, b = 580,2, c = 811,6 pm, β = 90,72°, Z = 2, Raumgruppe P2 1 /n; R1 = 0,021 für 512 symmetrie‐unabhängige Reflexe. Die [ScF 6 ]‐Oktaeder (Mittelwert ScF = 200,7 pm) sind ebenso wie die mit ihnen verknüpften [NaF 6 ]‐Oktaeder (Na1F = 229,1 pm) um etwa 20° gegen die Richtungen der perowskitartigen Pseudozelle gekippt. Diese Oktaederkippung wird im Vergleich mit anderen Kryolithen und mit den orthorhombischen Perowskiten NaMF 3 diskutiert; dabei ergibt sich ein Zusammenhang zwischen Kippungswinkel und Toleranzfaktor t < 0,88 für diese Verbindungen, in deren [NaF 8 ]‐Koordination sich einheitlich ein konstanter Mittelwert von Na2F = 231,5 ± 1 pm für die vier kürzesten Abstände zeigt.