Synthese und Kristallstrukturen von (PPh 4 ) 2 [In(S 4 )(S 6 )Cl] und (PPh 4 ) 2 [In(S 4 )Cl 3 ]

Aus InCl und PPh 4 Cl entsteht in Acetonitril (PPh 4 ) 2 [In 2 Cl 6 ]. Aus diesem wurde mit Na 2 S 4 im Beisein von PPh 4 Cl (PPh 4 ) 2 [In(S 4 )(S 6 )Cl] erhalten. Seine Kristallstruktur wurde mittels Röntgenbeugung bestimmt ( R = 7,5%, 2 282 beobachtete Reflexe). Es kristallisiert isotyp zum (PPh 4 ) 2 [In(S 4 )(S 6 )Br] und enthält Anionen mit trigonal‐bipyramidaler Koordination des In; das Cl‐Atom nimmt eine axiale Position ein und die S 4 ‐ und S 6 ‐Gruppe ist jeweils chelatartig gebunden. Aus (PPh 4 ) 2 [In 2 Cl 6 ], PPh 4 Cl und Schwefel entstanden in Acetonitril (PPh 4 ) 2 [InCl 5 ] und (PPh 4 ) 2 [In(S 4 )Cl 3 ]. Nach der Kristallstruktur des letzteren ( R = 7,2%, 4 080 Reflexe) ist im [In(S 4 )Cl 3 ] 2− ‐Ion das In‐Atom verzerrt trigonal‐bipyramidal koordiniert, wobei die S 4 ‐Gruppe an eine axiale und eine equatoriale Position gebunden ist; die S 4 ‐Gruppe ist fehlgeordnet.