Periphere Anbindung von Quecksilber(II)‐iodid an dreikernige Molybdän‐Schwefel‐Dithiophosphinatocluster: [Mo 3 S 4 (R 2 PS 2 ) 4 HgI 2 ] (R = Et, Pr)

Die Reaktion von Mo 3 S 4 (R 2 PS 2 ) 4 1 (a : R = Et, b : R = Pr) mit HgI 2 in THF ergibt die diamagnetischen Komplexe [Mo 3 S 4 (R 2 PS 2 ) 4 HgI 2 ] 3 . Die Kristallstrukturanalyse von [ 3a (H 2 O)] · 2 CH 2 Cl 2 zeigt eine triangulare Anordnung der Mo‐Atome, die durch μ 2 S‐Atome verbrückt und durch ein μ 3 S‐Atom überdacht sind. Jedes Mo‐Atom ist durch einen Dithiophosphinatoliganden Et 2 PS 2 − chelatisiert, ein weiterer Et 2 PS 2 − ‐Ligand verbrückt zwei Mo‐Atome, während ein H 2 O nur schwach an das dritte Mo‐Atom gebunden ist. Somit ist jedes Mo‐Atom verzerrt oktaedrisch koordiniert. HgI 2 ist „peripher” an den Cluster über je ein S‐Atom eines Chelatliganden und des Brückenliganden gebunden. Raumgruppe P 1 , Gitterkonstanten a = 12,157(2), b = 15,284(3), c = 16,049(3) Å, α = 115,56(1), β = 107,35(1) und γ = 94,62(1)°; Z = 2, d ber = 2,23 mg/mm 3 ; 4 236 beobachtete Reflexe, R = 0,068. In organischen Lösungsmitteln sind die Komplexe 3 starke Elektrolyte. Gemäß VT‐ 31 P‐NMR‐Messungen wird eine schrittweise Dissoziation von 3 vorgeschlagen, wobei sich unter Eliminierung des Brückenliganden aus dem Cluster [Mo 3 S 4 (R 2 PS 2 ) 3 ] + [(R 2 PS 2 )HgI 2 ] − bildet.