Phosphaniminato‐Trichloroselenate(II): Synthese und Kristallstrukturen von [SeCl(NPPh 3 ) 2 ] + SeCl 3 − und [Me 3 SiN(H)PMe 3 ] 2 + [Se 2 Cl 6 ] 2−

[SeCl(NPPh 3 ) 2 ] + SeCl 3 − entsteht in Form orangeroter Kristalle bei der Reaktion von Se 2 Cl 2 mit Me 3 SiNPPh 3 in Acetonitrillösung, während [Me 3 SiN(H)PMe 3 ] 2 + [Se 2 Cl 6 ] 2− als rote Kristalle durch Einwirkung von Me 3 SiNPMe 3 auf SeOCl 2 in Acetonitrillösung gebildet wird. Beide Verbindungen wurden kristallographisch charakterisiert. [SeCl(NPPh 3 ) 2 ] + SeCl 3 − : Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4, Strukturlösung mit 7 489 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,057. Gitterabmessungen bei −60°C: a = 1 117,0; b = 2 241; c = 1 407,5 pm, β = 95,61°. In dem Kation [SeCl(NPPh 3 ) 2 ] + ist das Selenatom φ‐tetraedrisch von dem Chloratom und von den N‐Atomen der beiden Phosphaniminatoliganden umgeben, während das Anion SeCl 3 − T‐förmige Gestalt hat mit φ‐trigonal‐bipyramidaler Umgebung des Selenatoms. [Me 3 SiN(H)PMe 3 ] 2 + [Se 2 Cl 6 ] 2− : Raumgruppe P2 1 /c, Z = 4, Strukturlösung mit 2 093 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,080. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 956; b = 828; c = 1 973 pm, β = 93,80°. Die Struktur besteht aus [Me 3 SiN(H)PMe 3 ] + ‐Ionen und planaren Anionen [Se 2 Cl 6 ] 2− , in denen die Selenatome über nahezu symmetrische Chlorobrücken zentrosymmetrisch verknüpft sind.