Umsetzungen von Halbsandwich‐Rhenium(V)‐Oligochalkogenidkomplexen mit Acetylen‐dicarbonsäuredimethylester. Molekülstrukturen der neuen 1,2‐Dicarbomethoxy‐ethen‐1,2‐dichalkogenat‐Chelatverbindungen Cp*Re[S 2 C 2 (COOMe) 2 ] 2 und Cp*Re(N t Bu)[Se 2 C 2 (COOMe) 2 ]

Inhaltsübersicht.( 1 ) Bei der Umsetzung von Cp*Re(S 3 )(S 4 ) ( 1a ) mit Acetylen‐dicarbonsäuredimethylester (dmad) entsteht über die blaue Zwischenstufe Cp*Re(S 4 )[S 2 C 2 (COOMe) 2 ] ( 2a ) hinweg der rote Bis(ethen‐1,2‐dithiolato)‐Komplex Cp*Re[S 2 C 2 (COOMe) 2 ] 2 ( 3a ). Auch die Tetra sulfido rhenium‐Komplexe Cp*Re(L)(S 4 ) (L = O ( 4a ), N t Bu ( 5a )) ergeben mit dmad das Produkt 3a , während die analogen Tetra selenido rhenium‐Verbindungen Cp*Re(L)(Se 4 ) ( 4b und 5b ) nur zu Cp*Re(L)[Se 2 C 2 (COOMe) 2 ] (L = O ( 6b ), N t Bu ( 7b )) umgesetzt werden. Nach den Röntgenstrukturanalysen sind die Ethen‐1,2‐dithiolato‐rhenium‐Chelatringe in 3a entlang des S … S Vektors zum Cp*‐Liganden hin abgeknickt (Winkel zwischen den Ebenen ReS 2 /S 2 C 2 159,2°), während der ReSe 2 C 2 Chelatring in 7b eben ist.