Gemischtligand‐Komplexe des Rheniums. VI. Darstellung und Strukturen der RheniumThionitrosyl‐Komplexe mer ‐[Re(NS)Cl 2 (Me 2 PhP) 3 ] · CH 2 Cl 2 und trans ‐[Re(NS)Cl 3 (Me 2 PhP) 2 ]

Die RheniumThionitrosylkomplexe mer ‐Dichlorotris(dimethylphenylphosphan)(thionitrosyl)rhenium(I), mer ‐[Re(NS)Cl 2 (Me 2 PhP) 3 ], und trans ‐Trichlorobis(dimethylphenylphosphan)(thionitrosyl)rhenium(II), trans ‐[Re(NS)Cl 3 (Me 2 PhP) 2 ], entstehen bei der Umsetzung von Rhenium(V)‐Gemischtligandkomplexen des Typs [ReN(Cl)(Me 2 PhP) 2 (R 2 tcb)] mit Dischwefeldichlorid (HR 2 tcb = N‐(N,N‐dialkylthiocarbamoyl)benzamidin). Die Chelatliganden werden im Verlauf der Reaktion abgespalten. mer ‐[Re(NS)Cl 2 (Me 2 PhP) 3 ] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /n. Die Abmessungen der Elementarzelle sind a = 8,854(2); b = 31,295(3); c = 11,981(3) Å; β = 108,14(1)°; Z = 4. Auf der Grundlage von 5 387 unabhängigen Reflexen mit I ≥ 3σ(I) konnte ein R‐Wert von 0,033 erreicht werden. Das Rhenium‐Atom befindet sich in einer verzerrt oktaedrischen Koordinationsumgebung mit meridional angeordneten Me 2 PhP‐Liganden. Die lineare Thionitrosylgruppierung befindet sich dazu in cis ‐Stellung. trans ‐[Re(NS)Cl 3 (Me 2 PhP) 2 ] kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit einer Elementarzelle der Abmessungen a = 33,320(9); b = 8,446(1); c = 17,281(5) Å; β = 116,09(1)°, Z = 8. Der R ‐Wert konvergierte gegen 0,026 unter Verwendung von 5 460 unabhängigen Reflexen. Das Metall‐Atom ist oktaedrisch koordiniert, wobei sich die beiden Phosphan‐Liganden zueinander in trans ‐Position befinden. Der Winkel ReNS beträgt 175,7(3)°.