Darstellung und Kristallstruktur von K 6 [Al 2 O 6 ] und Rb 6 [Al 2 O 6 ]

Farblose Einkristalle von K 6 [Al 2 O 6 ] wurden aus innigen Gemengen von KAlO 2 und K 2 O erhalten (550°C, 90 d). Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, MoK α , 742 I o (hkl), R = 2,2%, R w = 2,1%) bestätigt die Raumgruppe C2/m mit Z = 2; a = 698,25 pm, b = 1 103,54 pm, c = 646,49 pm, β = 102,49°. Analog erhielten wir erstmals Rb 6 [Al 2 O 6 ] aus RbAlO 2 und Rb 2 O in Form farbloser Einkristalle (520°C, 120 d). Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, MoK α , 1 240 I o (hkl)) ergab in C2/m die Residualwerte R = 7,2%, R w = 4,9%; a = 725,92 pm, b = 1 143,33 pm, c = 678,06 pm, β = 104,05°. K 6 [Al 2 O 6 ] und Rb 6 [Al 2 O 6 ] sind mit K 6 [Fe 2 O 6 ] isotyp; charakteristische Strukturelemente sind die Anionen [Al 2 O 6 ] 6− , die aus zwei kantenverknüpften [AlO 4 ]‐Tetraedern bestehen. Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR), der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) werden berechnet und diskutiert.