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Phosphaniminato‐Komplexe des Iods. Synthese und Kristallstrukturen von Ph 3 PNIO 2 und Ph 3 PNSiMe 3 · I 2
Author(s) -
Nußhär Dirk,
Weller Frank,
Dehnicke Kurt
Publication year - 1994
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19946200221
Subject(s) - chemistry , crystal structure , crystallography , stereochemistry
Ph 3 PNIO 2 entsteht als gelbe Kristalle durch Reaktion von Ph 3 PNSiMe 3 und I 2 O 5 in siedendem Acetonitril, während der Molekülkomplex Ph 3 PNSiMe 3 · I 2 aus Ph 3 PNSiMe 3 und Iod bei Raumtemperatur in Acetonitril in Form brauner Kristallnadeln gebildet wird. Beide Komplexe haben wir durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert. Ph 3 PNIO 2 : Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4, 2858 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,039. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 972,8(2); b = 1 743,4(3); c = 1 073,7(2) pm, β = 115,46(3)°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit pyramidaler Geometrie am Iodatom. Der Bindungswinkel PNI ist mit 126,9° ungewöhnlich klein; der Abstand PN entspricht mit 159,2 pm einer Doppelbindung. Ph 3 PNSiMe 3 · I 2 : Raumgruppe P 1 , Z = 2, 3 560 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,033. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 941,2(2); b = 1 041,7(2); c = 1 287,4(3) pm; α = 78,34(1)°; β = 72,00(2)°; γ = 86,08(2)°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle, in denen das I 2 ‐Molekül mit dem N‐Atom des Phosphanimins eine lineare NII‐Achse mit einem NI‐Abstand von 243,2 pm realisiert.