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Cobalt‐ und Rhodiumphthalocyanine mit O‐, S‐ und Se‐Donorliganden
Author(s) -
Sievertsen S.,
Ostendorp G.,
Homborg H.
Publication year - 1994
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19946200213
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , physics
Di(phenolato), ‐(thiophenolato)‐ und ‐(selenophenolato)phthalocyaninatocobaltat(III) und ‐rhodat(III) werden durch die Reaktion von Di(hydroxo)phthalocyaninatometallat mit (Chalkogeno)phenol dargestellt und als schwerlösliche Tetra(n‐butyl)ammoniumsalze vom Typ ( n Bu 4 N)[M(EPh) 2 Pc 2− ] (M = Co, Rh; E = O, S, Se) isoliert. In den UV‐VIS‐Spektren werden die Pc 2− ‐typischen π–π*‐Übergänge in den B‐, Q‐, N‐ und L‐Regionen beobachtet. Die Bande bei 18,0 kK für die Rh‐Komplexe mit E = S, Se beruht auf excitonischen π(Ph)–π(Pc)‐Wechselwirkungen. Der (E→Rh‐Charge‐Transfer(CT))‐Übergang liegt für E = Se bei 26,0 kK; für E = O, S ist er von der Q‐, N‐Region überlagert. Für die Co‐Komplexe erscheint der (E→CoCT)‐Übergang für E = O, S, Se als intensive, breite Bande bei ca. 20,5 kK. Ein zweiter CT‐Übergang ist für E = S, Se in der Q‐, N‐Region zu erkennen. Die Molekülschwingungen (in cm −1 ) werden mittels MIR‐, FIR‐, FT‐Raman‐ und dispersive Resonanz‐Raman(RR)‐Spektren untersucht. Für die axialen EPh‐Liganden liegt die CE‐Valenzschwingung ( v 7a ) für E = O bei 1256/1262, 1269 (Co, MIR/RR), 1246/1265 (Rh, MIR/RR), für E = S bei 1085 (Co, Rh; RR) und für E = Se bei 1069 (Co, Rh; RR). Die CCE‐Deformationsschwingung ( v 6a ) wird für E = O der Linie bei 554/557 (Co, RR), 568 (Rh, RR) und für E = S der bei 420 (Co, Rh; RR) zugeordnet. Außerdem werden folgende Schwingungen des trans‐ME 2 N 4 ‐Gerüstes zugeordnet: v s (ME) für Co: 381 (O)/271 (S)/139 (Se); für Rh: 408/297/156; v as (ME) für Co: 352/277/235; für Rh: 391/278/225; v as (MN) liegt nahezu unabhängig von M und E bei ca. 325 cm −1 . MEC‐Deformationsschwingungen werden zwischen 246 und 200 (FIR) bzw. 217 und 186 (RR) beobachtet.