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Darstellung, Kristallstruktur und spektroskopische Eigenschaften der Clusteranionen [(Mo 6 Br 8 i )X 6 a ] 2− mit X a = F, Cl, Br, I
Author(s) -
Preetz W.,
Bublitz D.,
Von Schnering H. G.,
Saßmannshausen J.
Publication year - 1994
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19946200207
Subject(s) - chemistry , crystallography , crystal structure , stereochemistry , medicinal chemistry
Die Tetrabutylammonium(TBA)‐, Tetraphenylphosphonium(TPP)‐ und Tetraphenylarsonium(TPAs)‐Salze der Octa‐μ 3 ‐bromo‐hexahalogeno‐octahedro‐hexamolybdat‐(2−)‐Anionen [(Mo 6 Br 8 i )X 6 a ] 2− mit X a = F, Cl, Br, I sind aus den Lösungen der freien Säuren H 2 [(Mo 6 Br 8 i )X 6 a ] · 8 H 2 O mit X a = Cl, Br, I dargestellt worden. Die Kristallstrukturen zeigen eine systematische Verlängerung der (MoMo)‐Bindungsabstände und eine geringfügige Kontraktion der Br i 8 ‐Würfel beim Übergang F a → I a . Der Kationeneinfluß ist gering. Die IR‐ und Raman‐Spektren ergeben bei 10 K für das Clustergerüst (Mo 6 Br i 8 ) nahezu lagekonstante Schwingungen, während alle Moden, an denen die X a ‐Liganden beteiligt sind, charakteristische Verschiebungen aufweisen. Die wichtigsten Banden werden durch Polarisationsmessungen zugeordnet und die Bindungskraftkonstanten durch Normalkoordinatenanalysen ermittelt. Die 95 MoNMR‐Signale werden mit zunehmender Elektronegativität der X a ‐Liganden zu tiefem Feld verschoben. Die Fluorverbindung liefert im 19 FNMR ein scharfes Singulett bei −184,5 ppm.