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Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 112. Über den Einfluß der Reaktionsbedingungen auf die Umsetzung von (Cl 3 Si) 2 CCl 2 mit Silicium. Die Struktur von 2,2,3,3,5,5,6,6‐Octachlor‐1,4‐bis(trichlorsilyl)‐2,3,5,6‐tetrasilabicyclo[2.1.1]hexan und 1,1,3,4,6,6‐Hexakis(trichlorsilyl)hexatetraen
Author(s) -
Fritz G.,
Beetz A. G.,
Matern E.,
Peters K.,
Peters E.M.,
von Schnering H. G.
Publication year - 1994
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19946200122
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Während bei Umsetzungen von (Cl 3 Si) 2 CCl 2 1 mit Si(Cu) im Wirbelbett bei 320°C die Reaktionsprodukte ausschließlich durch Silylierung der CCl 2 ‐Gruppe in 1 entstehen, tritt dieser Verbindungstyp bei Umsetzungen von 1 mit Si(Cu) im Rührbett bei 320°C in den Hintergrund zugunsten von Chlorsilanen mit CC‐Doppel‐ und Dreifachbindungen. Zur ersten Gruppe zählen in Tab. 1 die Verbindungen 5, 6, 7, 8, 9 , zur zweiten die Verbindungen 3, 4 . Bei Umsetzungen von 1 mit elementarem Kupfer erfolgt ausschließlich die C‐Enthalogenierung von 1 unter Bildung der Verbindungen 3, 4 und 11 . Die Reaktion von 1 mit CaSi 2 ermöglicht nicht die Bildung zusätzlicher CSi‐Gruppen, sondern führt ausschließlich zu Chlorsilanen mit CC‐Mehrfachbindungen wie 3, 4, 10 neben SiCl 4 . Das Bicyclo[2.1.1]hexan 6 (Tab. 1) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 1557,8, b = 857,4, c = 1727,3 pm, β = 104,34° und Z = 4 Molekülen pro Elementarzelle; das Hexatetran 10 (Tab. 1) monoklin in der Raumgruppe C2/m (Nr. 12) mit a = 1189,6, b = 1433,8, c = 983,5 pm, β = 98,75° und Z = 2 Molekülen pro Elementarzelle. Verbindung 6 ist ein relativ stark gespanntes System (Faltung des Si 2 C 2 ‐Rings 138,8°; Winkelsumme 344,2°; nichtbindender Abstand SiSi = 255,1 pm; Bindungslänge SiSi = 238,2 pm) mit der Symmetrie 2‐C 2 . Die endocyclischen Bindungslängen betragen d(SiC) = 190,9 pm, die endocyclischen d(SiC) = 185,1 pm. 10 besitzt die Symmetrie 2/m‐C 2h . In der planaren C 6 ‐Kette beträgt der zentrale CC‐Abstand 148,6 pm, der in den kumulierten Doppelbindungen 130,5 pm.