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Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 111. Die Hydrierung Si‐chlorierter, C‐spiroverbrückter 2,4‐Disilacyclobutane mit LiAlH 4 und i Bu 2 AlH. Der Zugang zum Si 8 C 3 H 20
Author(s) -
Fritz G.,
Lauble St.,
Breining M.,
Beetz A. G.,
Galminas A. M.,
Matern E.,
Goesmann H.
Publication year - 1994
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19946200121
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry , stereochemistry
Si‐chlorierte, C‐spiroverbrückte 2,4‐Disilacyclobutane mit C(SiCl 3 ) 2 ‐Endgruppen, wie Si 8 C 3 Cl 20 4 , reagieren mit LiAlH 4 in Et 2 O unter Spaltung der Vierringe und Abspaltung einer SiH 3 ‐Gruppe. So bildet 4 (H 3 Si) 2 CHSiH 2 CH(SiH 3 )SiH 2 CH(SiH 3 ) 2 4 α. Ebenso reagiert Si 8 C 3 H 20 4a zu 4 α. (Cl 3 Si)CH(SiCl 2 ) 2 CH(SiCl 3 ) 41 (CHSiCl 3 ‐Endgruppen) reagiert unter Ringspaltung, aber ohne Abspaltung einer SiH 3 ‐Gruppe zu (H 3 Si) 2 CHSiH 2 CH 2 (SiH 3 ) 41 α. Dagegen erfolgen die Umsetzungen mit i Bu 2 AlH in Pentan unter Erhalt der Ringgerüste und ohne Abspaltung einer SiH 3 ‐Gruppe. So bildet 4 das Si 8 C 3 H 20 4a, 3 das Si 6 C 2 H 16 3a, 41 das Si 4 C 2 H 12 41a und C(SiCl 3 ) 4 das C(SiH 3 ) 4 . Mit diesen Kenntnissen über die unterschiedlichen Eigenschaften von LiAlH 4 und i Bu 2 AlH bei der Hydrierung von Disilacyclobutanen war es möglich, die Zusammensetzung und die Strukturen der hydrierten Derivate aus dem Produktgemisch der Reaktion von MeCl 2 SiCCl 2 SiCl 3 mit Si(Cu) [1] aufzuklären und auf die ursprünglich gebildeten Si‐chlorierten Disilacyclobutane Si 6 C 2 Cl 15 Me 34 , Si 6 C 2 Cl 14 Me 2 35 , Si 8 C 3 Cl 19 Me 36 und Si 8 C 3 Cl 18 Me 2 37 zurückzuführen. 4a bildet farblose Kristalle und kristallisiert in der Raumgruppe P 1 ; a = 799,7(6), b = 1263,6(12), c = 1758,7(14) pm, α = 103,33(7)°, β = 95,28(6)°, γ = 105,57(7)° mit Z = 4.