Metallderivate von Molekülverbindungen. VI. Lithium‐ und (Tetrahydrofuran)lithium‐cyantrimethylsilylamid — Synthese und Struktur

N,N ′‐Bis(trimethylsilyl)carbodiimid ( 1 ) und Lithiummethanid reagieren in Abhängigkeit von der Temperatur sowohl unter Addition als auch Substitution. Wird Verbindung 1 jedoch mit der äquimolaren Menge (1,2‐Dimethoxyethan‐ O,O ′)lithium‐phosphanid ( 2 ) bei −40°C in 1,2‐Dimethoxyethan umgesetzt, so erhält man unter Austausch einer Trimethylsilyl‐Gruppe gegen Lithium neben Phosphan und Tris(trimethylsilyl)phosphan ein sehr reines, in n ‐Pentan unlösliches Monosubstitutionsprodukt. Nach Aussage der Schwingungsspektren liegt Lithium‐cyantrimethylsilylamid ( 3 ) vor. Kühlt man eine bei +40°C gesättigte Lösung von Verbindung 3 in Tetrahydrofuran auf Zimmertemperatur ab, so kristallisiert (Tetrahydrofuran)lithium‐cyantrimethylsilylamid ( 3 ′) aus. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse {C2/c; a = 2261,1(5); b = 1 106,4(2); c = 1 045,9(2) pm; β = 113,63(1)°; Z = 8 Formeleinheiten} liegt ein Polymer vor. Je zwei monomere Einheiten bauen zunächst über koordinative LiN2′‐Bindungen achtgliedrige Heterozyklen mit linearen N1C2≡N2‐Fragmenten auf (N1C2 126,1; C2≡N2 117,5; N1Si 171,4; LiN1 203,2; LiN2′ 206,1 pm; C2N1Li 109,0; N1LiN2′ 115,9; N2≡C2N1 177,2°); diese fügen sich unter Ausbildung planarer viergliedriger LiN2LiN2‐Ringe (LiN2″″ 198,3 pm; Li′N2Li″ 80,3; N2′LiN2″″ 99,5°) zu einem schwach gewellten Band zusammen.