Wie steuert man die Koordination in Zinkkomplexen?? Untersuchungen mit Hydridotris(3‐phenylpyrazolyl)borat als Ligand

Kristallstrukturanalysen der Zinkkomplex L Ph ZnCl ( A ) und Zn(L Ph ) 2 ( B ) des potentiell drei‐Zänigen Stickstoffliganden L Ph − = HB(3‐Phpz) 3 − 3‐Phpz = 3‐Phenylpyrazolyl zeigen unerwartet in bei‐den Fällen eine tetraedrische Metallkoordination. Der Bisligandzinkkomplex B bildet sich beim Zerfall in‐stabler Hydroxy‐ und Alkoxykomplexe der Formel ZnOR. Als weiteres Produkt dieser Zerfallsreaktion konnte ein Komplex der Formel [η 3 HB(3‐Phpz) 3 Zn(3‐PhpzH)] + ClO 4 − identifiziert werden welcher ein erstes Beispiel für die kationische Spezies [L Ph Zn(Neutralligand)] + ist. A kristallisiert trigonal a = 11,449(2) und c = 11,365(2) Å in der Raumgruppe P 3 , Z = 2, d ber. = 1,396 mg/mm 3 . B kristallisiert orthorhombisch mit a = 22,675(3), b = 10,797(2) und c = 19,699(3) Å in der Raumgruppe Pbcn; Z = 4, d ber. = 1,306 mg/mm 3 . Die Kristallstrukturen wurden mit 1 687 ( A ) und 2 341 ( B ) beobachteten Reflexen bestimmt und bis R = 0,03 bzw. 0,04 verfeinert. A stellt einen Chloro‐Tripod‐Komplex mit der Eigensymmetrie 3‐C 3 dar, die Koordination des Zn‐Atoms ist verzerrt tetraedrisch (Winkel ClZnN 122,9(1) und NZnN′ 93,3(1)°, B ist ein Bisligandkomplex mit der Eigensymmetrie 2‐C 2 mit ebenfalls verzerrt tetraedrischer Koordination des Zn‐Atoms (Winkel NZnN 101,5(1) bis 118,9(1)°.