Metallorganische Lewis‐Säuren. L. Addition von Pentacarbonylrhenium‐ und Triphenylphosphangold‐Kationen an anionische Dithiolato‐Metall‐Komplexe als S‐Nukleophile

Die „Metallorganischen Lewis‐Säuren” Ph 3 PAuNO 3 ( 1 ) und (CO) 5 ReFBF 3 ( 2 ) setzen sich mit den Dithiolato‐Metallkomplexen (Bu 4 N) 2 [M(mnt) 2 ] (mnt = maleonitrildithiolato, M = Ni, Cu, Pt, Zn) und (Bu 4 N) 2 [Zn(dmit) 2 ] (dmit = dim ercapto i sotri t hiono) zu den Komplexen (Ph 3 PAu) 2 mnt ( 3 ), (Bu 4 N)[Ph 3 PAu(mnt)] ( 4 ), (Ph 3 PAu) 2 Pt(mnt) 2 ( 5 ) und (Ph 3 PAu) 2 dmit ( 10 ) bzw. [(CO) 5 Re] 2 Ni(mnt) 2 ( 6 ), (Bu 4 N){[(CO) 5 Re]M(mnt) 2 } (M = Ni, Pt, 7, 8 ), [(CO) 5 Re] 2 (mnt) 2 ( 9 ) und [(CO) 5 Re] 2 Ni(dmit) 2 ( 11 ) um. Die Strukturen von 3, 4 und 5 wurden röntgenographisch bestimmt. In 4 ist der Chelatligand symmetrisch an das Au I ‐Atom gebunden. Im Kristall von 3 entstehen durch schwache AuAu‐Wechselwirkungen Ketten (d AuAu = 309 pm). Die trans‐anti‐Konfiguration im Komplex 5 wird aus sterischen Gründen auch für die analogen Komplexe 6 und 11 angenommen. Während 1 mit K 2 [M(dto) 2 ] (dto = dithiooxalato, M = Pd, Pt) die erwarteten Bis(triphenylphosphangold)‐Addukte 12 und 13 bildet, ergibt 2 [(CO) 5 Re] 2 (dto) 2 ( 14 ) als stabiles Endprodukt. Das Triphenylphosphangold‐Analogon 15 erhält man durch Reaktion von 1 mit K 2 dto. [(CO) 5 Re] 2 FeNO(dto) 2 ( 16 ) kann als primäres Produkt der Reaktion von 2 mit [Fe(NO)(dto) 2 ] 2− isoliert werden. Re(CO) 5 + und Ph 3 PAu + können an die verbrückenden S‐Atome von [(ON) 2 Fe(μ‐S) 2 Fe(NO) 2 ] 2− unter Bildung von 17 und 18 addiert werden.