Clusteraufbau durch Photolyse von Azidokomplexen des Platins und Golds. Synthesen und Kristallstrukturen von [(Ph 3 PAu) 6 (AuCl) 3 Pt(CO)], [(dppe)PtCo 2 (CO) 7 ] und [(Ph 3 PAu) 4 Pt(dppe)](PF 6 ) 2

Die Photolyse einer Mischung von Ph 3 PAuN 3 , Ph 3 PAuCl und (Ph 3 P) 2 Pt(N 3 ) 2 in THF ergibt nach chromatographischer Reinigung mit CH 2 Cl 2 /EtOH als Eluens den Cluster [(Ph 3 PAu) 6 (AuCl) 3 Pt(CO)] ( 1 ). Er kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1 mit den Gitterkonstanten: a = 2 139,3(4), b = 2 457,1(4), c = 2 561,9(1) pm, α = 79,74(9)°, β = 80,06(6)°, γ = 66,05(5)°, Z = 4. Die neun Goldatome bilden ein Ikosaederfragment, in dessen Zentrum sich das Pt‐Atom befindet. Bei der Photolyse einer Mischung von (dppe)Pt(N 3 ) 2 mit Co 2 (CO) 8 in THF wird ein m̈ 2 ‐CO‐Ligand des Cobaltcarbonyls durch eine (dppe)Pt‐Gruppe substituiert. Der resultierende Cluster [(dppe)PtCo 2 (CO) 7 ] ( 2 ) kristallisiert monoklin mit der Raumgruppe P2 1 /n und a = 1 303,9(3), b = 1 768,1(8), c = 1 461,4(4) pm, β = 102,81(1)°, Z = 4. Die Photolyse von 2 mit überschüssigem Ph 3 PAuN 3 führt auf die Cluster [(Ph 3 PAu) 4 Pt(dppe)] 2+ ( 3 ) und [(Ph 3 PAu) 6 AuCo 2 (CO) 6 ] + . 3 kristallisiert als PF   6 −‐Salz in der triklinen Raumgruppe P 1 mit a = 1 369,1(4), b = 1 505,0(4), c = 2 773,0(8) pm, α = 84,74(1)°, β = 87,37(2)°, γ = 65,94(2)°, Z = 2. Das Au 4 Pt‐Gerüst von 3 bildet eine trigonale Bipyramide mit dem Pt‐Atom in äquatorialer Position.