Gitterschwingungsspektren. LXXVI. Zur Kenntnis basischer Kupfersalze — Kristallstruktur und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Cu 2 (OH) 3 NO 2

Die Kristallstruktur sowie die IR‐ und Raman‐Spektren von Cu 2 (OH) 3 NO 2 werden mitgeteilt und im Hinblick auf eine Ordnungs‐Unordnungs(OD)‐Phasenumwandlung sowie die Stärke der vorhandenen Wasserstoffbrücken diskutiert. Das basische Nitrit kristallisiert pseudosymmetrisch in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /m (Z = 2, R = 2,5%, 1047 symmetriegemittelte Reflexe mit 1 > 2,5 μ 1 ). Cu 2 (OH) 3 NO 2 bildet eine Schichtenstruktur kantenverknüpfter, gestreckter CuO 6 ‐Oktaeder. Die Nitritionen befinden sich auf einer Splitlage mit dynamischer Fehlordnung bei Raumtemperatur. Bei niedrigeren Temperaturen friert die Fehlordnung unter Bildung von NO 2 − ‐Zick‐Zack‐Ketten und Symmetrieerniedrigung zu P2 1 aus. Aufgrund der Fehlordnung der NO 2 − ‐Ionen ergeben sich für die OH (2) − ‐Ionen vier verschiedene Anordnungen mit entsprechend unterschiedlich starken H‐Brücken (H…O). Die OH (1) − ‐Ionen bilden H…N‐Wasserstoffbrücken zum freien Elektronenpaar des N‐Atoms der NO 2 − ‐Ionen.