Die Kristallstrukturen der Polyselenide [Cs(18‐Krone‐6)] 2 Se 5 · DMF, [Rb(222‐Crypt)] 2 Se 6 , [Ba(15‐Krone‐5) 2 ]Se 6 · DMF und [Na(12‐Krone‐4) 2 ] 2 Se 7

Die Titelverbindungen entstehen aus den entsprechenden Diseleniden mit überschüssigem Selen in Gegenwart von Kronenethern in Dimethylformamid‐Lösungen in Form schwarzer Kristalle. [Cs(18‐Krone‐6)] 2 Se 5 · DMF : Raumgruppe P2 1 /m, Z = 2, 2 194 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,119. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 041,2; b = 1 496,3; c = 1 459,7 pm; β = 100,39°. Die Verbindung bildet ein Ionentripel mit Cs…Se‐Kontakten zu dem kettenförmigen Se 5 2− ‐Ion von 374 bis 381 pm. [Rb(222‐Crypt)] 2 Se 6 : Raumgruppe P 1 , Z = 2, 7 405 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,056. Gitterabmessungen bei – 70°C: a = 1 106,8; b = 1 460,8; c = 1 718,8 pm; α = 89,22°; β = 86,65°; γ = 71,53°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se 6 2− ‐Ionen, die keine Kontakte untereinander ausbilden. [Ba(15‐Krone‐5) 2 ]Se 6 … DMF : Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4, 2 680 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,055. Gitterabmessungen bei – 80°C: a = 1 051,9; b = 1 322,4; c = 2 729,9 pm; β = 100,93°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se 6 2− ‐Ionen, die im Gitter durch die Kationen und die eingelagerten DMF‐Moleküle voneinander isoliert sind. [Na(12‐Krone‐4) 2 ] 2 Se 7 : Raumgruppe P 1 , Z = 2, 7 313 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,042. Gitterabmessungen bei – 70°C: a = 1 260,9; b = 1 433,6; c = 1 462,9 pm; α = 80,27°; β = 78,60°; γ = 69,34°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se 7 2− ‐Ionen, die keine direkten Kontakte untereinander ausbilden.