Zur Synthese von Tris(diorganylphosphino)phosphanen mit Substituenten geringen Raumbedarfs

Durch Reaktion von M I P(SiMe 3 ) 2 (M I = Li, Na, K) mit Diorganochlorphosphanen werden die Tris(diorganylphosphano)phosphane P(PR 2 ) 3 (R = Cy, Ph, i ‐Pr, n ‐Pr, Et, Me) gebildet. Der 31 P‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesene stufenweise Aufbau über Di‐ und Triphosphane führt in allen Fällen zu in Lösung stabilen iso ‐Tetraphosphanen. Lediglich die Vertreter mit sterisch anspruchsvollen Resten (R = Cy, Ph) sind isolierbar. Über quantenchemische Berechnungen werden Aussagen zur pyramidalen Struktur dieser Verbindungen und ihres Reaktionsverhaltens möglich. In Übereinstimmung mit diesen Ergebnissen verlaufen orbitalkontrollierte Reaktionen, da der Angriff des Nucleophils (Cl − , MeO − ) am zentralen Phosphoratom erfolgt.