Beiträge zur Chemie des Phosphors. 225 [1, 2] Lithium‐pentahydrogenoctaphosphid

Lithium‐pentahydrogenoctaphosphid, LiH 5 P 8 ( 1 ), gehört zu den ersten nachweisbaren Reaktionsprodukten der Metallierung von P 2 H 4 mit n ‐Butyllithium. Verbindung 1 wird außerdem bei der Reaktion des tricyclischen Heptaphosphids Li 3 P 7 oder des monocyclischen Pentaphosphids LiH 4 P 5 mit P 2 H 4 gebildet. In jedem Fall entstehen daneben LiH 4 P 7 , LiH 8 P 7 und weitere, noch nicht charakterisierte Polyphosphide. Zusammensetzung und Struktur von 1 konnten durch 31 P‐NMR‐Studien, vor allem eine vollständige Analyse des Tieftemperatur‐ 31 P{ 1 H}‐NMR‐Spektrums, ermittelt werden. Demnach handelt es sich bei 1 um 7‐Lithium‐2,5,6‐trihydrogen‐3‐phosphino‐bicyclo[2.2.1]heptaphosphid mit einem Norbornan‐analogen P 7 ‐Gerüst. Bei Raumtemperatur zersetzt sich 1 unter Bildung P‐reicherer Lithiumpolyphosphide.