Zur Existenz polynärer Oxide der Alkalimetalle mit einwertigen Cobalt bzw. Nickel [1, 2]

Erstmals wurden RbNa 2 NiO 2 , KNa 2 NiO 2 , Na 3 CoO 2 und K 3 CoO 2 dargestellt [RbNa 2 NiO 2 : Na 2 NiO 2 + Rb 2 O, Rb:Ni = 1,8:1, 600°C, 20 d, Nickelbombe; KNa 2 NiO 2 : Na 2 NiO 2 + K 2 O, K:Ni = 1,8:1, 600°C, 20 d, Nickelbombe; Na 3 CoO 2 : Na 2 O + CoO, Na:Co = 8,8:1, 500°C, 20 d, Cobaltbombe; K 3 CoO 2 : K 2 O + CoO, K:Co = 4,4:1, 550°C, 20 d, Cobaltbombe]. Nach Einkristalldaten weisen Cobalt wie Nickel die Oxydationsstufe + 1 auf [jeweils Vierkreisdiffraktometer mit MoK α ‐Strahlung; RbNa 2 NiO 2 : AED 2, alle 163 I o (hkl), R = 3,4%, R w = 1,9%, I4/mmm, a = 461,7(1), c = 973,6(3) pm, Z = 2; KNa 2 NiO 2 : AED 2, alle 341 I o (hkl), R = 5,6%, R w = 3,5%, Cmma, a = 1 048,5(3), b = 626,8(1), c = 621,9(1) pm, Z = 4; Na 3 CoO 2 : PW 1 100, 517 aus 568 I o (hkl), R = 2,9%, R w = 1,8%, P4 2 /mnm, a = 940,0, c = 464,5 pm, Z = 4; K 3 CoO 2 : PW 1 100, alle 940 I o (hkl), R = 5,0%, R w = 3,9%, Pnma, a = 1 190,0, b = 730,4, c = 604,1 pm, Z = 4]. Alle Präparate sind rot, die Einkristalle transparent. Ni 1+ bzw. Co 1+ ist jeweils in Form einer Hantel von 2 O 2− koordiniert. Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und Effektive Koordinationszahlen (ECoN), sowie der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), werden angegeben.