Komplexe offenkettiger und cyclischer Sulfoxide. Kristallstrukturen von Cu II ‐, Ni II ‐, Pd II ‐ und Pt II ‐Komplexen des 3‐Thia‐1,5‐diaminopentan‐S‐oxids und des 1‐Thia‐4,7‐diazacyclononan‐S‐oxids

Durch Oxidation von 1‐Thia‐4,7‐diazacyclononan und 3‐Thia‐1,5‐diaminopentan wurden der makrocyclische Ligand 1‐Thia‐4,7‐diazacyclononan‐S‐oxid (tasno) und der entsprechende offenkettige Ligand 3‐Thia‐1,5‐diaminopentan‐S‐oxid (daeso) dargestellt. Umsetzungen mit Cu II ‐, Ni II ‐, Pd II ‐ und Pt II ‐Salzen ergaben die Komplexe [Ni(daeso) 2 ](PF 6 ) 2 ( 1 ), [Pd(daeso) 2 ](PF 6 ) 2 ( 2 ), [Cu(daeso) 2 ]Cl 2 ( 3 ), [Cu(daeso) 2 ](ClO 4 ) 2 ( 4 ), [Cu(tasno) 2 ]Br· 2 H 2 O ( 5 ), [Ni(tasno) 2 ](ClO 4 ) 2 ( 6 ), [Pd(tasno) 2 ]Br· H 2 O ( 7 ) und [Pt(tasno) 2 ]Br· H 2 O ( 8 ). Die Strukturen von 1 und 4 – 8 wurden röntgenographisch anhand von Einkristallen ermittelt. In 4 und 5 ist Cu II verzerrt oktaedrisch trans‐N 4 O 2 koordiniert, d. h. die Sulfoxidgruppen von tasno und daeso sind über die Sauerstoffatome gebunden. Dies ist auch in 1 und 6 der Fall, doch ist Ni II in 1 cis‐N 4 O 2 , in 6 dagegen trans‐N 4 O 2 koordiniert. In 7 besteht zusätzlich zur planaren PdN 4 ‐Koordination eine schwache Wechselwirkung zwischen Metallzentrum und dem Schwefelatom der Sulfoxidgruppe. In 8 ist die Sulfoxidgruppe vom Metallzentrum weggeklappt. Die Metall‐Ligand‐Abstände sind in den Komplexen des makrocyclischen Liganden tasno kürzer als in den Komplexen des offenkettigen Liganden daeso.