Lithium‐bis(silyl)amide und Tris(silyl)amine Synthese und Kristallstrukturen

Lithiiertes Di‐tert‐butylfluorsilylamin reagiert mit Difluorsilanen unter Substitution ( 1, 2 ). Die Siloxy‐( 3, 4 ) und tert‐Butyloxy‐( 5 )‐silylamine werden bei der Reaktion von 1 und 2 mit LiOR (R = SiMe 3 , CMe 3 ) gebildet. Die Lithiumderivate von 3 und 4 kristallisieren als Dimere über einen (LiFSiN) 2 ‐achtgliedrigen Ring ( 6, 7a ). Durch Zugabe von 12 Krone‐4 entstehen das Amid und koordiniertes Lithium als freie Ionen ( 7 c ). Das Lithiumderivat von 5 ( 8 ) kristallisiert als dimeres LiF‐Addukt eines Iminosilans über einen LiF‐Vierring. 7 reagiert in THF mit ClSiMe 3 unter Fluor‐Chlor‐Austausch zum lithiierten Aminochlorsilan 9 . In 9 ist Lithium mit Stickstoff, Sauerstoff und 2 THF‐Molekülen koordiniert. Es entsteht ein (SiNOLi)‐Vierring. Mit Fluorsilanen reagieren 6 und 7 zu den Tris(silyl)aminen 10 – 12 .