Zum chemischen Transport von CrOCl und Cr 2 O 3 — Experimente und Modellrechnungen zur Beteiligung von CrOCl 2,g

CrOCl wandert bei Zugabe von Chlor im Temperaturgefälle von T 2 = 600°C nach T 1 = 500°C über das endotherme Gleichgewicht\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 2{\rm CrOCl}_{\rm s} \, + \,2{\rm Cl}_{{\rm 2,g}} \, = \,{\rm CrO}_{\rm 2} {\rm Cl}_{{\rm 2,g}} \, + \,{\rm CrCl}_{{\rm 4,g}} $$\end{document} in die kältere Zone. Oberhalb von T 2 = 900°C überlagern sich mehrere Vorgänge, dabei wandert Cr 2 O 3,s , das Zerfallsprodukt von CrOCl s , über das endotherme Transportgleichgewicht\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Cr}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 3,s}} \, + \,3{\rm CrCl}_{{\rm 4,g}} \, = \,3{\rm CrOCl}_{{\rm 2,g}} \, + \,2{\rm CrCl}_{{\rm 3,g}} $$\end{document} . Durch kontinuierliche Messung der Massenänderungen während der Versuchsdauer konnten die aufeinander folgenden stationären Abscheidungsvorgänge separiert und nichtstationäre übergänge erkannt werden. Anhand von thermodynamischen Modellrechnungen zum Zerfall von CrOCl in Chrom(III)‐oxid und gasförmiges Chrom(III)‐chlorid wurde die Bildungsenthalpie von CrOCl zu Δ B H   298 o= ‐ 135,3 ± 2 [kcal/mol] eingegrenzt. Damit lassen sich die Bodenkörperverhältnisse sowie der chemische Transport von CrOCl mit Cl 2 , HCl und HgCl 2 gut beschreiben.