Synthese und Struktur von Zr 4 ON 3 F 5 , einer Verbindung mit fluorit‐verwandter Überstruktur vom Vernier‐Typ

Die Ammonolyse von βZrF 4 oder ZrF 4 · NH 3 ergibt Zirkoniumnitridfluorid ZrNF und Zirkoniumoxidnitridfluorid Zr 4 ON 3 F 5 , die durch Elektronenbeugung und Elektronen‐Energieverlust‐Spektroskopie bezüglich Struktur und Zusammensetzung nebeneinander im Ammonolyseprodukt identifiziert werden konnten. ZrNF kristallisiert isotyp zum Baddeleyit ZrO 2 in der Raumgruppe P2 1 /c mit den Gitterkonstanten a = 522,7(3), b = 502,6(2), c = 519,1(3) pm, β = 98,98(7)°, Z = 4, während Zr 4 ON 3 F 5 eine fluoritverwandte Struktur mit Anionenüberschuß vom Vernier‐Typ bildet. Die Struktur von Zr 4 ON 3 F 5 wurde mit Hilfe von Neutronenbeugungsdaten verfeinert. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P112 1 /b mit den Gitterkonstanten a = 512,17(3), b = 2 151,3(1), c = 536,69(3) pm, γ = 90,128(6)°, Z = 4. Innerhalb der homologen Reihe M n X 2n+1 der Vernierphasen ist Zr 4 ON 3 F 5 ein Vertreter mit n = 4.